徐锴(920—974)，字楚金。南唐广陵人，徐铉弟。兄弟并精文字之学，世称“大小二徐”。

四岁而孤，母方教铉就学，未暇及锴，锴自能知书。稍长，尤嗜读，隆冬烈暑，未尝少辍。文词与铉齐名，而博闻强记犹过于铉。当是时，士大夫浮薄浅切，游谈无根，锴不屑为伍，乃闭门读书，不求仕进。保大元年(943)，起为秘书郎。以言忤权贵，两次被贬。入朝为虞部员外郎。后主李煜立，迁屯田郎中，知制诰、集贤殿学士，拜右内史舍人。位居清要，操持益坚，凡四知贡举，皆循章选士，时谓得人。锴尝著《质论》十余篇，李煜亲为校定;煜复出己所作文，命锴为序，士以为荣。开宝三年(970)，宋遣李穆使南唐。穆亦端士，由周入宋，知制诰，及见铉、锴文章，叹曰：“二陆(晋陆机、陆云)不能及也。”锴久在集贤，惟以校雠为事，“朱黄(古人校书用红黄两色笔)不去手，非暮不出”。江南藏书，冠于天下，锴出力尤多。李煜与说天下事，因及用人，才行孰先，煜谓国家多难，用人当以才为先，锴对曰：“有人才如韩(信)、彭(越)而无行，陛下敢以兵十万付之乎?”李煜称善，纳其言。时南唐国势日蹙，开宝七年(974)，金陵被围，兄铉奉使入宋，锴忧惧卒。谥曰文，赠礼部侍郎。

锴精通文字音韵之学，著述之夥，为时人冠。其传世之作，首推《说文系传》。所谓系传，即系之以传，传为解释经义之文，明锴视许书为经也。此书凡40卷，音切为朱翱所作。首《通释》30卷，以许书原本15篇，每篇析而为二。凡锴所发明者，皆列于慎注之后，且题名以别之。次为《部叙》2卷、《通论》3卷、《祛妄》《类聚》《错综》《疑义》《系述》各1卷。尤可称者，已重形声相生、音义相转之理。训解之文，多宗儒家旧说。此本成于徐铉校刊《说文》之前，故铉书多引其说。锴又撰《说文解字韵谱》10卷(后人并为5卷)，据孙愐《唐韵》，按四声分部，以利检阅。徐铉序其文曰：“舍弟锴特善小学，因命取叔重(许慎)所记，以切韵次之，声韵区分，开卷可睹。锴又集《通释》四十篇，考先贤之微言，畅许氏之玄旨，正阳冰之新义，折流俗之异端。文字之学，善矣尽矣。”自是之后，元周伯奇《说文字原》，明赵宦光《说文长笺》，清桂馥《说文解字义证》、王筠《说文句读》、朱骏声《说文通训定声》，乃至段玉裁《说文解字注》，皆据“二徐本”发凡起例，演绎生辉。世谓《说文》之学，许氏肇其原，二徐振其声，段氏尽其善。其间继往开来者，二徐之功也。

锴有诗文集《徐锴集》15卷，已佚。《全唐文》收文6篇，《全唐诗》收诗5首，《全唐诗外编》又收诗5首。卷帙浩繁者，若《通辑五音》1000卷、《岁时广记》120卷、《方舆记》130卷、《赋苑》200卷、《古今国典》100卷，惜皆失传。倘天假老寿，锴之著述，自当雄视千古，谁可匹之!